親水 vs. 疏水——對(duì)化學(xué)試劑意味著什么
親水性/親水(Hydrophilicity/hydrophilic):指易被水水合(溶劑化),并與極性基團(tuán)/極性溶劑發(fā)生相互作用的傾向。
疏水性/疏水(Hydrophobicity / hydrophobic):指分子或取代基傾向于避開水和各類極性基團(tuán),并與之表現(xiàn)出排斥性相互作用;在水環(huán)境中,非極性基團(tuán)彼此締合(即“疏水相互作用”)。。
實(shí)驗(yàn)室如何觀察:通過潤(rùn)濕, 水滴在固體表面形成接觸角
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< 90° 通常稱為親水,超親水指
?10°(常接近0°);
> 90°為疏水,超疏水通常指
> 150°。
詞源:希臘語(yǔ) hydro-(水)+ phílos(喜愛)/ phóbos(畏懼)。
權(quán)威定義:作為化學(xué)術(shù)語(yǔ)國(guó)際權(quán)威機(jī)構(gòu)的IUPAC,收錄并規(guī)范了親水、疏水、親水性、疏水性及接觸角的正式定義;這些定義被期刊與各類標(biāo)準(zhǔn)普遍采用、全球通行。
測(cè)量標(biāo)準(zhǔn):主要來源于ISO/ASTM(例如水分含量:ISO 760、ASTM E203)、OECD(log Kow測(cè)定方法),以及表面科學(xué)文獻(xiàn)/方法(Owens–Wendt 表面自由能;Washburn 粉體潤(rùn)濕性)。
親水/疏水性為何重要
界面控制:潤(rùn)濕與鋪展決定過濾、涂布、黏附、色譜以及配方穩(wěn)定性。(接觸角/前進(jìn)–后退行為是關(guān)鍵。)
分配與溶劑化:物質(zhì)在水相與有機(jī)相之間的分配(log Kow)驅(qū)動(dòng)萃取、環(huán)境歸趨與生物可及性。(OECD TG 107/117。)
可調(diào)控性:可通過表面改性進(jìn)行調(diào)節(jié)(例如,對(duì)二氧化硅進(jìn)行HMDS處理以獲得疏水性;對(duì)聚合物進(jìn)行等離子體/氧化處理以增強(qiáng)親水性)。
不等同于“純度等級(jí)”:親水性/疏水性屬于功能屬性;而純度/性能等級(jí)(如HPLC級(jí)、光譜級(jí)等)則是不同的概念。
實(shí)驗(yàn)室的典型測(cè)試方式
表面與體相指標(biāo):
· 水接觸角(WCA)——靜態(tài)、前進(jìn)角(
A)、后退角(
R)。為表面判別的首要指標(biāo);應(yīng)明確定義測(cè)試液體(單一/多種)、溫度與測(cè)定方法。
· 表面自由能(SFE)——由多液體接觸角計(jì)算(如Owens–Wendt/Kaelble 法),用于區(qū)分分散組分與極性組分。
· 粉體潤(rùn)濕性(Washburn毛細(xì)上升法)——適用于粉末與多孔介質(zhì);可報(bào)告動(dòng)態(tài)接觸角與SFE。
· 辛醇/水分配系數(shù)(log Kow/log P、log D)——OECD TG 107(搖瓶法)與 TG 117(HPLC)為參考方法。
· 分散體系的Zeta電位(ζ)——表面電荷與分散穩(wěn)定性的電動(dòng)學(xué)指示參數(shù)(ISO 13099 系列)。
含水特性:
· 卡爾費(fèi)休水分測(cè)定(ISO 760/ASTM E203;可為容量法/庫(kù)侖法):用于親水試劑的水分定量及吸濕性規(guī)范控制。
· 塑料/材料吸水率(ASTM D570/ISO 62):評(píng)估聚合物/工程材料的吸水與尺寸穩(wěn)定性(在適用時(shí)采用)。
親水性 vs. 疏水性
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維度
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親水(Hydrophilic)
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疏水(Hydrophobic)
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含義
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偏好水;在水相中易潤(rùn)濕/鋪展
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避水;在水中抗?jié)櫇?/span>
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典型化學(xué)特征
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極性/可電離基團(tuán)(–OH、–NH?、–COOH、–SO??),氫鍵供體/受體
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非極性基元(長(zhǎng)烷基/芳香環(huán))、高度氟化或經(jīng)硅烷化的表面
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實(shí)驗(yàn)指標(biāo)—表面
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水接觸角 < 90°(通常遠(yuǎn)低于此)
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水接觸角 > 90°;“超疏水”通常指 >150°
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實(shí)驗(yàn)指標(biāo)—體相/溶質(zhì)
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log P/log Kow 低,水中溶解度高(或具有較高的水分吸收/親和)
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log P/log Kow 高,水中溶解度低;偏好有機(jī)相
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其他常見測(cè)試
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表面自由能(極性組分較高);水中zeta電位(絕對(duì)值通常較大,可為正或負(fù));Karl Fischer 水分(用于控制吸濕性材料的水分)
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表面自由能以分散組分為主;油/水接觸角;吸濕量通常較低
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色譜適配
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HILIC固定相保留親水分析物
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反相(RP,C18/C8)保留疏水分析物
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涂層/固體行為
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促進(jìn)附著、可印刷性、蛋白吸附(除非被阻隔)
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拒水、防污/抗沾污、低表面能
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典型優(yōu)勢(shì)
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在水中分散性優(yōu)良;易清洗;多情境下具良好生物相容性
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化學(xué)耐受性(如氟聚合物);對(duì)水具阻隔;用于防潤(rùn)濕/抗腐蝕
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典型注意事項(xiàng)
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易吸濕/吸水;pH 與離子強(qiáng)度可改變其行為
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水中潤(rùn)濕性差;可能阻礙涂布/附著;可能需要表面活化處理
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典型應(yīng)用與阿拉丁相關(guān)產(chǎn)品
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使用場(chǎng)景
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優(yōu)先關(guān)注點(diǎn)
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典型測(cè)試
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阿拉丁示例產(chǎn)品
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備注
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水相過濾 / 樣品前處理(親水)
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在水中即時(shí)潤(rùn)濕;低可萃取物;孔徑匹配
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水接觸角 < 90°;孔徑/流量;可萃取物
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親水 PTFE 膜 — Cat. U492477(多種孔徑/直徑)
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親水PTFE 無需酒精預(yù)潤(rùn)濕;適合水基樣品。
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氣體/溶劑排氣與溶劑過濾(疏水)
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拒水性;氟聚合物化學(xué)耐受性
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WCA > 90°;化學(xué)相容性
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Membrane Filter 家族 — M2637 系列(疏水 PTFE 選項(xiàng))
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用于水相時(shí),先以酒精預(yù)潤(rùn)濕,再切回水。
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水基配方增稠 /分散(親水)
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水相分散性;黏度建立;透明度
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黏度曲線;KF水分(如相關(guān))
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聚乙二醇(PEG) — CAS 25322-68-3(不同分子量)?聚乙烯吡咯烷酮(PVP) — CAS 9003-39-8
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PEG/PVP 親水性高,廣泛用于個(gè)護(hù)/生物醫(yī)用。
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有機(jī)或硅體系的流變/抗沉降(疏水)
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與非水/有機(jī)硅體系相容;觸變性
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動(dòng)態(tài)流變;分散穩(wěn)定性
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疏水氣相二氧化硅(硅烷化)—CAS 112945-52-5
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適用于有機(jī)硅、環(huán)氧、溶劑型涂料。
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水基體系增強(qiáng) /消光/流變(親水)
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在水中易潤(rùn)濕;高比表面積
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比表面積;粒徑;潤(rùn)濕時(shí)間
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親水氣相二氧化硅— CAS 112945-52-5
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確保良好分散;可能吸濕——注意 KF指標(biāo)。
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表面疏水化(涂層/底涂步驟)(結(jié)果為疏水)
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低表面能;耐水性
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接觸角(> 100–120°);耐久性
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硅烷化試劑(如HMDS)
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后處理可顯著提高 WCA;注意溶劑與安全。
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常見問答(FAQs)
Q1.親水是否意味著可溶于水?
不一定:表面可以非常親水(WCA 低),但材料本身仍可能是不溶性固體。潤(rùn)濕 ≠ 溶解。
Q2.疏水是否等同于親油(oleophilic)?
通常相關(guān),但不具普遍性。具有低表面能的含氟表面亦可呈現(xiàn)疏油性(排斥油)。應(yīng)通過油接觸角或表面能進(jìn)行判別。
Q3.水接觸角(WCA)閾值如何判斷?
按慣例,
< 90°為親水,
> 90°為疏水;
> 150°為超疏水。務(wù)必報(bào)告測(cè)試細(xì)節(jié)(如測(cè)試液體、溫度與方法)。
Q4.在溶液體系中比較“親水性”的最佳單一指標(biāo)是什么?
對(duì)中性溶質(zhì)使用log Kow(log P);對(duì)可電離溶質(zhì)使用log D,并標(biāo)注pH。log P按 OECD TG 107(搖瓶法)或TG 117(HPLC)測(cè)定;對(duì)于高度疏水且水中溶解度很低的物質(zhì),使用TG 123(慢速攪拌,slow-stir)。
Q5.分散體與納米粒子如何評(píng)估?
以Zeta 電位(ISO 13099)判斷穩(wěn)定性,并配合 DLS 粒徑用于內(nèi)部質(zhì)控。
Q6.對(duì)親水試劑應(yīng)關(guān)注哪些含水指標(biāo)?
使用卡爾費(fèi)休(ISO 760/ASTM E203)測(cè)定水分;注明方法(容量法或庫(kù)侖法)及限度。
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